『壹』 pH值的測定方法
1.玻璃電極法 GB6920—86 方法原理 以玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極組成電池。在25℃理想條件下,氫離子活度變化10倍,使電動勢偏移59.16mv。許多pH計上有溫度補償裝置,以便校正溫度差異,用於常規水樣監測可准確和再現至0.1pH單位。較精密的儀器可准確到0.01pH。為了提高測定的准確度,校準儀器時選用的標准緩沖溶液的pH值與水樣的pH值接近。 儀 器 各種型號的pH計或離子活度計。 玻璃電極。 甘汞電極或銀—氯化銀電極。 磁力攪拌器。 50ml燒杯,最好是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯。 試 劑 用於校準儀器的標准緩沖溶液,按下表規定的數量稱取試劑,溶於25℃水中,在容量瓶內定容至1000 ml。水的電導率應低於2µs/cm,臨用前煮沸數分鍾,趕除二氧化碳,冷卻。取50 ml冷卻的水,加1滴飽和氯化鉀溶液,如pH在6~7之間即可用於配製各種標准緩沖溶液。 pH標准溶液的配製 標准物質 pH(25℃) 每1000ml水溶液中所含試劑的質量(25℃) 基本標准 酒石酸氫鉀(25℃飽和) 3.557 6.4gKHC4H4O6 (1) 檸檬酸二氫鉀 3.776 1 1.41gKH2C6H5O7 鄰苯二甲酸氫鉀 4.008 10.12gKHC8H4O4 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 6.865 3.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4 (2,3) 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 7.413 1.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3) 四硼酸鈉 9.180 3.80gNa2B4O7·10H2O(3) 碳酸氫鈉+碳酸鈉 10.012 2.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3 輔助標准 二水合四草酸鉀 1.679 1 2.61gKH3C4O8·2H2O(4) 氫氧化鈣(25℃飽和) 12.454 1.5gCa(OH)2 (1) 註: (1)近似溶解度; (2)在110~130℃烘乾2小時; (3)用新煮沸過並冷卻的無二氧化碳水; (4)烘乾溫度不可超出60℃。 步 驟 按照儀器使用說明書准備。 將水樣與標准溶液調到同一溫度,記錄測定溫度,把儀器補償旋鈕調至該溫度處。選用與水樣pH值相差不超過2個pH單位的標准溶液校準儀器。從第一個標准溶液中取出兩個電極,徹底沖洗,並用濾紙吸干。再浸入第二個標准溶液中,其pH值約與前一個相差3個pH單位。如測定值與第二個標准溶液pH值之差大於0.1pH值時,就要檢查儀器、電極或標准溶液是否有問題。當三者均無異常情況時方可測定水樣。 水樣測定:先用水仔細沖洗兩個電極,再用水樣沖洗,然後將電極浸入水樣中,小心攪拌或搖動使其均勻,待讀數穩定後記錄pH值。 注意事項 玻璃電極在使用前應在蒸餾水中浸泡24小時以上。用畢,沖洗干凈,浸泡在水中。 測定時,玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中,使它稍高於甘汞電極的陶瓷芯端,以免攪拌時碰破。 玻璃電極的內電極與球泡之間以及甘汞電極的內電極與陶瓷芯之間不可存在氣泡,以防斷路。 甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高於汞體,並應有適量氯化鉀晶體存在,以保證氯化鉀溶液的飽和。使用前必須先拔掉上孔膠塞。 為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失,測定前不宜提前打開水樣瓶塞。 玻璃電極球泡受污染時,可用稀鹽酸溶解無機鹽結垢,用丙酮除去油污(但不能用無水乙醇)。按上述方法處理的電極應在水中浸泡一晝夜再使用。 注意電極的出廠日期,存放時間過長的電極性能將變劣。 2.比 色 法 方法原理 酸鹼指示劑在其特定pH范圍的水溶液中產生不同顏色,向標准緩沖溶液中加入指示劑,將生成的顏色作為標准比色管,與加入同一種指示劑的水樣顯色管目視比色,可測出水樣的pH值。本法適用於色度和濁度很低的天然水、飲用水等。如水樣有色、渾濁,或含較高的游離余氯、氧化劑、還原劑,均干擾測定。 儀 器 氫離子濃度測定比色計一套。可自製,用內徑15mm的硬質試管拉成高度60 mm的安瓿管封裝標准比色溶液。 比色管:內徑15 mm,高度60 mm的硬質試管,其玻璃質量及厚度與安瓿管一致。 瑪瑙或瓷乳缽。 試 劑 下列試劑均用新煮沸放冷的水配製。 氯酚紅指示液:稱取0.100g氯酚紅置乳缽內,研細,加23.6ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液,再研磨至完全溶解為止。倒入150 ml燒杯,然後轉入250 ml容量瓶,用水稀釋至標線。適用pH范圍為4.8—6.4 。 溴百里酚藍指示液:稱取0.100g溴百里酚藍置乳缽內,研細,加16.0ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液,按上法操作,定容至250 ml。適用pH范圍為6.0—7.6 。 酚紅指示液:稱取0.100g酚紅置乳缽內,研細,加28.2ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液,按上法操作,定容至250 ml。適用pH范圍為6.8—8.4 。 百里酚藍指示液:稱取0.100g百里酚藍置乳缽內,研細,加2 1.5ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液,按上法操作,定容至250 ml。適用pH范圍為8.0—9.6。 0.1000mol/L氫氧化鈉標准溶液。 0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液:稱取預先經105℃烘乾2小時的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)20.41g溶於水,轉入容量瓶中,定容至1000ml。 0.1mol/L磷酸二氫鉀溶液:稱取預先經105℃烘乾2小時的磷酸二氫鉀(KH2PO4)13.616g溶於水,轉入容量瓶中,定容至1000ml。 0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化鉀溶液:稱取研碎並在硅膠乾燥器中放置24小時的硼酸(H3BO3)6.202g;另稱取乾燥的氯化鉀(KCl)7.456g,共溶於水,轉入容量瓶中,定容至1000ml。 步 驟 pH標准比色系列的制備 按下三表各種溶液用量,配成pH4.8—9.6標准緩沖溶液 。 標准緩沖溶液(pH4.8—5.8) pH 0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液(ml) 0.1000mol/L氫氧化鈉標准溶液(ml) 加水定容至總體積(ml) 4.8 50 16.5 100 5.0 50 2 2.6 100 5.2 50 28.8 100 5.4 50 34.1 100 5.6 50 38.8 100 5.8 50 42.3 100 標准緩沖溶液(pH6.0—8.0) pH 0.1mol/L磷酸二氫鉀溶液(ml) 0.1000mol/L氫氧化鈉標准溶液(ml) 加水定容至總體積(ml) 6.0 50 5.6 100 6.2 50 8.1 100 6.4 50 1 1.6 100 6.6 50 16.4 100 6.8 50 2 2.4 100 7.0 50 29.1 100 7.2 50 34.7 100 7.4 50 39.1 100 7.6 50 42.4 100 7.8 50 44.5 100 8.0 50 46.1 100 標准緩沖溶液(pH8.0—9.6) pH 0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化鉀溶液(ml) 0.1000mol/L氫氧化鈉標准溶液(ml) 加水定容至總體積(ml) 8.0 50 3.9 100 8.2 50 6.0 100 8.4 50 8.6 100 8.6 50 1 1.8 100 8.8 50 15.8 100 9.0 50 20.8 100 9.2 50 26.4 100 9.4 50 3 2.1 100 9.6 50 36.9 100 吸取10.0 ml配好的各種pH標准緩沖溶液,分別注入洗凈、烘乾的、內徑一致的硬質安瓿管中。向pH4.8—6.4標准緩沖溶液中,各加入0.5 ml氯酚紅指示液 (1);向pH6.0—7.6標准緩沖溶液中,各加入0.5 ml溴百里酚藍指示液 (2);向pH6.8—8.4標准緩沖溶液中,各加入0.5 ml酚紅指示液 (3);向pH8.0—9.6標准緩沖溶液中,各加入0.5 ml百里酚藍指示液 (4)。然後,用噴燈迅速封口。將封口嚴密的pH比色安瓿管裝在鐵絲筐內,於敞口沸水浴中,滅菌30分鍾,每隔24小時滅菌一次,共三次,置暗處存放,可使用近10年。 水樣測定 吸取10 ml澄清水樣於比色管中,加0.5 ml指示液(例如:溴百里酚藍),混合均勻後,與標准比色管目視比色,記錄與水樣顏色相近的標准管pH值,估計至0.1pH。 注意事項 如水樣帶輕微色度或稍有濁度,比色時可在標准管的後面放一未加指示劑的水樣管和在顯色水樣管後面放一蒸餾水管進行補償比色。
『貳』 PH值檢測是什麼
pH值可間接的表示水的酸鹼強度,是水化學中常用和重要的檢驗項目之一。pH值檢版測運用權玻璃電極法,以飽和甘汞電極為參比,以pH玻璃電極為指示電極組成原電池,當玻璃電極的玻璃薄膜的兩端溶液氫離子活度不同時,則產生電位差。該電位差可通過測量兩電極間的電位差求得。在25℃下,每變化1個pH單位,電位差變化59.1mv,將電壓表的刻度變為pH刻度,便可直接讀出溶液pH值,溫度差異可通過儀器上補償裝置進行校正。