⑴ 淺談農葯殘留檢測的前處理技術
農葯殘留檢測常用前處理方法匯總！
一、振盪漂洗法
將待測樣品浸泡於提取溶劑中，若有必要可加以振盪以加速擴散，適用於附著在樣品表面的農葯以及葉
類樣品中的非內吸性農葯。
二、勻漿萃取法
將一定量的樣品置於勻漿杯中，加入提取劑，快速勻漿幾分鍾，然後過濾出提取溶劑凈化後進行分析。
有時為了使樣品更具代表性，需加大樣品量，這時可先將大量樣品勻漿，然後稱取一定量的勻漿後的樣
品用萃取溶劑萃取。 尤其適用於葉類及果實樣品，簡便、快速。
三、索氏提取法
大多數農葯是脂溶性的，所以一般採取提取脂肪的方法 ，將經分散而乾燥的樣品用無水乙醚或石油醚
等溶劑提取使樣品中的脂肪和農殘進入溶劑中，再凈化濃縮即可分析 。
適用穀物及其製品、乾果、脫水蔬菜、茶葉、干飼料等樣品 。無水乙醚或石油醚等溶劑，提取效率高
，操作簡便。
需要注意：提取時間長，消耗大量的溶劑必須考慮被測物的穩定性；含水量過高的水果蔬菜不宜作為分
析對象。
四、液-液萃取法
向液體混合物中加入某種適當溶劑，利用組分溶解度的差異使溶質由原溶液轉移到萃取劑的過程
向溶液試樣加入非極性或水溶性的溶劑，用振盪等方法來輔助提取試樣中的溶質。適合液態樣品，或經
過其他方法溶劑提取後的液態基質。常用非極性的溶劑有正己烷、苯、乙酸乙酯；常用的水溶性溶劑有
二氯甲烷、甲醇、乙、丙酮以及水。
注意：不需要昂貴的設備和特殊儀器，操作簡便；常用到大體積的溶劑，而在振盪分配過程中則要控制
溶劑體積，費時費力，容易引起誤差。
五、超聲波提取方法
（超聲波輔助萃取法，Ultrasonic extraction）
超聲波是一種高頻率的聲波，利用空化作用產生的能量，用溶劑將各類食品中殘留農葯提取出來。
將樣品放在超聲波清洗機，利用超聲波來促進提取適合液態樣品，或經過其他方法溶劑提取後的液態基
質。適用溶劑包括甲醇，乙醇，丙酮，二氯甲烷，苯等， 簡便，提取溫度低、提取率高，提取時間短。
注意：超聲波提取器功率較大，噪音比較大，對容器壁的厚薄及容器放置位置要求較高，目前僅在實驗
室內使用，難以應用到大規模生產上。
六、固相萃取法
利用吸附劑對待測組分與干擾雜質的吸附能力的差異，在層析柱中加入一種或幾種吸附劑，再加入測樣
本提取液，用淋洗液洗脫 。適用於分離保留性質差別很大的化合物 ；常用吸附劑包括氟羅里硅土，氧
化鋁，硅藻土等 。
優缺點：操作簡單，適用面廣 ；有機溶劑的使用量較大，且不適於大批量樣品的前處理。
七、固相微萃取法
1.固相微萃取裝置主要由手柄和萃取頭2部分構成，萃取頭是塗有不同吸附劑的熔融纖維，選擇的基本
原則是「相似相溶原理」；
2.用極性塗層萃取極性化合物，用非極性塗層萃取非極性化合物。集採集、濃縮於一體，簡單、方便、
無溶劑，不會造成二次污染；
3.若在樣品中加入適當的內標進行定量分析，其重現性和精密度都非常好。
八、超臨界流體萃取法
利用超臨界流體高密度、粘度小、滲透能力強等特點，能快速、高效將被測物從樣品基質中分離 ，先
通過升壓、升溫使其達到超臨界狀態，在該狀態下萃取樣品，再通過減壓、降溫或吸附收集後分析，對
熱不穩定、難揮發性的烴類，非極性脂溶化合物，二氧化碳，水，乙烯，丙酮，乙烷等 可進行族選擇
性萃取，萃取物不會改變其原來的性質，萃取過程簡單易於調節，萃取裝置較昂貴，不適合分析水樣和
極性較強的物質。
九、自製提取裝置
將超聲波的空化效能與固相萃取的特性結合起來。 超聲波提取後，再通過固相萃取柱來純化。適用於
濃縮樣品中的物質、分離保留性質差別很大的化合物，或經過其他方法溶劑提取後的液態基質，常用試
劑水，乙烯，丙酮，乙烷等；吸附劑氟羅里硅土，氧化鋁，硅藻土等，集合了超聲波提取和固相萃取兩
種方法的優點，適合多樣品的同時處理需要定時清洗。
十、微波輔助萃取法
1.微波能是一種非離子輻射，它使分子中的離子發生位移和偶極矩，其中有機物受微波輻射使其分子排
列成行，又迅速恢復到無序狀態。這種反復進行的分子運動，讓樣品液迅速加熱；
2.微波穿透力強，能深入機體內部，輻射能迅速傳遍整個樣品液，而不使其表面過熱。內部的分子運動
溶劑與樣品液充分作用，加速了提取過程。適用於 土壤、食品、飼料等固體物中的有機物，植物及肉
類食品中的農殘提取 簡便、快速。
該法在縮短萃取時間和提高萃取效率的同時也使萃取液中干擾物質的濃度增大，加重了凈化步驟的負擔。
十一、加速溶劑萃取法
（ASE，accelerated solvent extraction） 該法是在較高溫度（20~2000C）和壓力條件
（10.3~20.6MPa）下，用有機溶劑萃取 。
1.適用於固體和半固體樣品；
2.在食品分析中有廣泛的應用；
3.提取復雜的生物基質中有機氯農葯；
4.處理中毒樣品 ；
5.有機溶劑用量少（1g樣品僅需1.5ml溶劑）；
6.樣品處理時間短（12~20min）；
7.回收率好；
8.處理中毒樣品，如氟乙醯胺、毒鼠強，更顯示出其萃取快速的優越性，能為及時搶救贏得時間。
十二、基質固相分散萃取法
（MSPD，matrix solid phase dispersion） 此技術使分析者能同時制備、萃取和凈化樣品
該技術包括在玻璃研缽中將鍵合相載體和組織基質混合，用玻璃杵將其研碎成近乎均質分散的組織細胞
和基質成分。組織與塗以C18或C3、C8的硅膠迅速混合產生半固體物質，將半固體物質填充於柱中。根
據不同分析物在聚合物/組織基質中的溶解度不同進行洗脫。這樣獲得的萃取物在儀器分析前不需要再
處理。
1.特別適合於食品中葯物、污染物及農殘分析；
2.幾乎囊括了所有的固體樣品；
3.對於很難勻漿和均質的樣品，尤其適於處理。
十三、衍生化技術
通過化學反應將樣品中難以分析檢測的目標化合物定量轉化成另一易於分析檢測的化合物，通過後者的
?分析檢測對可疑目標化合物進行定性和定量分析。
⑵ 有機氯農葯和有機磷農葯的圓盤萃取氣相色譜法測定
方法提要
利用固-液萃取原理，藉助圓盤固相萃取裝置用C18萃轎冊取膜萃取地下水中殘留有機氯農葯和有機磷農葯，富集在C18萃取膜上的目標物分別經丙酮、正己烷淋洗後經氮氣濃縮、定容。氣相色譜-電子捕獲檢測器測定其中有機氯農葯、氣相色譜-火焰光度檢測器測定有機磷農葯。外標法定量。
方法適用地下水、地表水等水體中p，p'-DDE、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏劑、環氧七氯、α-氯丹、γ-氯丹、狄氏劑、異狄氏劑、六氯苯等16種有機氯農葯，和敵敵畏、速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、稻豐散、異稻瘟凈、甲基對硫磷、殺螟松、馬拉硫磷、毒死蜱、溴硫磷、對硫磷、殺撲磷等13種有機磷農葯殘留量的測定。當取樣量為1.0L時，方法檢出限0.15～1.5ng/L(依賴於儀器的靈敏度、分析條好拍件和樣品基質等)。
儀器和裝置
GC-2010氣相色譜(日本島津公司)配火焰光度檢測器(FPD);6890NGC氣相色譜(美國安捷倫公司)，配微池電子捕獲檢測器(μECD);或其他相當配製。
圓盤固相萃取設備(美國SUPELCO公司)。
固相萃取圓盤膜ENVI-18DSK(美國SUPELCO公司)，直徑47mm，厚度0.6mm;真空泵。
色譜柱HT-8(澳大利亞SGE公司)，25.0m×220μm;0.25μm;色譜柱，Rtx-OPP2(美國RESTEK公司)，30.0m×0.53mm;0.5μm。
試劑
同82.14.1。
樣品採集、保存和制備
同82.14.1。
分析步驟
1)樣品提取。將5mL丙酮小心倒入蓄水器，立刻在低真空狀態下抽濾5min。分別再加入5mL甲醇和5mL試劑水，繼續在低真空狀態下抽濾，待圓盤表面暴露空氣前將含有40ng的三苯基膦酸酯、2，4，5，6-四氯-間二甲苯與二丁基氯菌酸酯替代物標準的1.0L水樣倒入蓄水器中，調整真空度使樣品流速保持50mL/min，待水樣全部通過圓盤後，繼續低真空狀態下抽濾5min。最後再將5mL丙酮、10mL正己烷淋洗液依次倒入圓盤，低真空狀態下抽濾，用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成後，靜置分層，將分層後的有機相轉移至濃縮瓶中，N2吹濃縮有機相，最後正己烷定容至1.0mL，GC測定。
2)有機氯農葯分析氣相色譜條件(GC-ECD)。進樣口溫度，270℃;檢測器溫度，322℃;柱前壓，83.3kPa;進樣方式，不分流;進樣體積，1μL。色譜升溫程序:起始溫度70℃，保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃，保持3min。
3)有機磷農葯氣相色譜條件(GC-FPD)。進樣口溫度，220℃;檢測器溫度，280℃;吹掃流量，3.0mL/min;柱前壓，5.0×6894.76Pa;空氣流量，82.0mL/min;氫氣流量，90.0mL/min;進樣方式，不分流進樣;進樣體積，4μL。色譜升溫程序:起始溫度120℃;以10℃/min升至200℃，保持5min;以10℃/min升至250℃，保持2min。
定性與定量分析
同82.14.1。
方法性能指標
1)萃取方式和洗脫劑對回收率的影響(表8.28)。
表82.28 萃取方式和洗脫劑對有機氯和有機磷農葯回收率的影響(單位:%)
2) 方法的檢出限、線性范圍及精密度和准確度。為了驗證方法的准確度和精密度，對方法進行 6 次平行實驗。結果表明，加標量分別為 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模擬水樣，16 種有機氯農葯的平均回收率為 64.7%～ 102% ，相對標准偏差 2.9%～ 15% 。加標量分別為10ng/L、100ng/L 的1.0L 模擬水樣，13 種有機磷農葯各組分的平均回收率在 65.9%～104% 之間，平均 回 收率 的相 對 標准 偏 差 在 1.7%～ 17% 之 間，實 驗 結果 見 表82.29 和表82.30。
表82.29 有機氯農葯方法的檢出限、線性范圍及精密度和准確度
注: R 為平均回收率，測定次數 6 次; 『- 』表示未檢出。
表82.30 有機磷農葯方法的准確度和精密度
續表
注: R 為平均回收率，測定次數 6 次; 『- 』表示未檢出。
3) 色譜圖的考察。友帆羨16 種有機氯農葯和 13 種有機磷農葯的氣相色譜圖分別見圖82.7和圖82.8。
圖82.7 16 種有機氯農葯標准樣品氣相色譜圖(10ng/mL)
圖82.8 13 種有機磷農葯標準的氣相色譜圖(20ng/mL)