1. 化工中的“设备选型”和“过程放大”
化工生产的过程,一言以蔽之,就是化学实验技术在工程中的应用。然而化工生产不是仅仅是化学问题,在化学实验室的理想条件下,实验的实施相对容易,可以得到比较理想的指标。实验室的规模,可以使很多过程在间歇条件下实现。实验室中的过程通常是在尽可能简单的条件下进行,并尽可能排除对过程产生不利影响的因素,在所寻求的优化条件下操作,以期得到最好的结果,筛选出最好的催化剂并获得反应物浓度、流速和反应温度等要素之间的关系。但是在工业生产中,这些过程比实验室中进行的同一性质的过程大数万数十万倍,并且大型过程多数是连续的,在小型设备中可不予考虑的不均匀性,在大型设备中显得十分突出并且严重影响着生产指标。因此,将实验室中所获得的结果在工业规模实施就成了一个完全不同的问题。要将实验室结果过渡到化工生产,在连续不断的过程中大规模、动态地完成指定的化学反应及其他物理过程,就必须综合其它学科和技术,搞清楚并控制住无聊的流动、混合、反应和分离等一系列过程。如果说实验室化学家的任务是制备催化剂,筛选出最好的催化剂,并通过实验确定适宜的反应条件,那么化工项目的开发,即化学实验原理在工业生产领域的应用,则是化工生产过程工程师的任务。
第二部分:化工项目开发的方法介绍
设备选型
在化学家工作基础上,过程工程师的任务是选择最适宜的工业反应器型式或称选型。选型过程包括对多种因素的综合考虑。例如,所能达到的指标、设备投资、能耗和操作费用、设备制造和材料、环保和安全性、操作和控制以及人员素质等。
过程放大
所谓放大,是根据所选定的反应器型式,通过实验或其他可以利用的一切手段,在最短的时间内,用最少的投资,进行设备的放大,供设备工程师选购或制造设备所用。
现代过程工业的标志之一是设备大型化,因为过程工业的效益获得主要依靠设备的大型化,而不是依靠增加设备数来实现。化学工业属于过程工业,随着技术的进步,化学工业规模不断增大。例如,单套乙烯装置生产能力从30万吨/年 提高到45万吨/年,又提高到60万吨/年乃至100万吨/年。又如甲醇,单套装置的能力从10万吨/年提高到40万吨/年,又提高到100万吨/年乃至200万吨/年。总之,规模是在不断扩大的。
长期以来,就化学工业来说,小试验撑过为什么不能迅速产业化,就技术而论,对以化学反应为特征的项目来说,认识放大规律和利用化工放大技术以实现规模生产时关键,也是我国与发达国家的重要差距。(换个位置)
为了能真正地面对国际竞争,我们必须重视过程放大,建设大型化化工装置。
化工过程有下面两种类型,一是传递过程,包括传动、传热和传质过程,属于没有物质组成变化的物理过程;二十化学反应过程那个,属于有组分变化的化学过程。这些过程是在设备中实现的,所以过程放大就是设备能力的放大。
过程放大一般经历的阶段
(1) 实验室研究阶段;
(2) 小量试制阶段;
(3) 按预定工艺规模进行概念设计;
(4) 中试,着重解决概念设计中遇到的问题;
(5) 编制工艺软件包;
(6) 按要求的规模进行工程设计;
(7) 工业装置的建设和投产。
过程放大的方法
1.全流程逐级放大
一种最为传统的方法是通过从小型试验、稍大规模的试验、中间试验、扩大中间试验,逐级地实现大型工业生产。这种通过多个试验层次的逐级放大过程必然是耗时费资的。在过程工业发展的早期,经验放大几乎成了唯一的方法。过程开发技术发展到今天,纯经验放大显然不大可取了,但对于一些过于复杂的、人们认识甚少的过程,有时还不得不求助于
经验放大。
2.数学模拟法放大
建立数学模型(一组数学方程)对过程进行描述,并通过不同规模的实验以确定模型的参数,然后通过计算机模拟过程大型化后的各种行为,以确定放大的准则。这种放大从理论上是合理的,然而事实表明,单纯地用数学模拟法放大的成功例子不多,其原因是:
(1)由于实际过程通常极为复杂,而人们对它们
的认识往往还不够系统和全面,因而为数学模型的
建立带来困难;
(2)即使对复杂的实际过程已完全了解,数学模型的建立必须作出不少简化假定,因而为了便于描述,很可能得到了过度简化的模型;
(3)实验测定的模型参数的可靠性往往受实验手段的限制和实验过程中噪音的干扰,因此模型参数存在或多或少的不确定性。
由于数学模拟法放大只能适用于人们对过程的认识已相当透彻,参数的测定相当可靠的场合。随着人们认识水平、测试手段和计算机应用水平的提高,数学模型与计算机相结合,建立全流程的数学模型进行放大,不乏有成功的例子,如低压法甲醇就是一例。诚然,利用数学模型仍需做一些辅助实验作为补充和验证,但采用数学模拟放大是过程放大最省时省钱的有效方法。
过程放大应注意的问题
1. 必须保证设备放大后经济上的合理性和各项指标的先进性及系统调优
设备放大以后还必须保证经济上的合理性和各项指标的先进性。往往放大之后,有一些指标趋于合理,如能耗一般可以降低。但另一些指标,由于在大型化以后,如反应产物的收率往往有所降低,温度等操作条件不易控制,这就是通常所说的“放大效应”。放大效应被认为是一种弊端。我们的一个重要任务就是尽可能使这些指标在过程放大后仍然保持一个较高水平。另一个现实是,一个实际过程,通常不能处在最优的操作状态下。这是因为过程的复杂性和人们的认识能力限制所决定的,何况过程的一些参数会随时间变化。
上述仅就单个设备而言,因为过程是由多套设备组成完整的流程,即是一个系统。从这个意义上讲,过程放大应该是系统放大,系统中单个设备的放大并不等于系统放大,因此必须要系统优化。所以,完整的过程放大应包括设备放大与系统调优。
2. 中试规模的确定
为什么要进行中试?需要验证小试规律,但更重要的是解决大生产装置可能遇到的问题,那么大生产装置可能会遇到什么问题?对于一个新产品,尚未工业化是无法回答的,为了尽可能预知可能遇到的问题,就是先搞一个概念设计,概念设计的规模应是预想的工业装置规模,在进行概念设计的过程中,可以套用现有的过程经验和消化公开发表的文献资料,但在假想的工业规模设计过程中,仍会碰到许多问题(如数据、材质、控制方法、反应终点控制、物料平衡等),这些问题妨碍概念设计进一步深入进行,恰恰就是这些问题要在中试中解决。为了解决或搞清这些问题,可能要求中试必须达到一定的规模,这就是中试规模确定的依据和中试设计应达到解决这些问题的途径。
3. 要把工程试验数据的获得作为中试的目标之一
许多开发项目不重视基础数据的开发,将会影响工业装置的运行,一个实际例子是某装置建成后,反应釜中物料不进行反应,而反应条件、原材料均符合实验室要求,影响工期达半年。经多次试验比较才查明,搅拌器使用了铜轴瓦,铜离子会阻止反应进行,但这一点,在小试时并未作为相关数据提出,以致设计时没有注意到这一点而影响生产。又如结晶的条件,影响晶粒大小的条件因素是什么,如果能做好相关数据对放大是大有益处的。又如多元组分的气液平衡数据,往往查不到,必须要对反应的全组分进行测定才能获得。又如反应终点的测定和控制等等,这些均是小试不可能做的,而中试是必须要做的。
4. 材质试验
材质的耐腐蚀试验是中试的主要任务,关于这一点,相信大部分可在耐腐蚀手册及供应商获得足够信息。除此之外,还应特别注意少量离子的存在,对腐蚀的作用,如金属离子的影响、卤素的影响、热应力、腐蚀应力等,应测定或做挂片试验,特别要注意“实际”介质,而不是纯介质。如醋酸介质的腐蚀性在有关的手册上也能查到,但醋酸中含有微量的卤素,到底有多大的腐蚀性,没有现成的资料,必须对实际介质进行研究。
5. 注意关键设备的选型
一一般的泵、风机、压缩机的放大不应存在大的问题,精馏、分离的放大,目前也可解决。但反应器是中试要解决的重点,反应器采用何种型式为好,对传热、反应温度控制、催化剂寿命、中毒、再生,通过中试要搞清,为放大设计提供依据。另外特殊的如干燥型式,特别是浆料,应由试验选定设备。又如过滤,看似简单而实际不同物料的过滤机型式选择,滤布选择,也应由试验确定,避免工程返工。
6.对原材料中间产品及成品的研究
一般实验室阶段只用试剂级产品作原料,中试尽可能采用工业级产品作原料,其少量杂质对产品质量有无作用,是什么影响,采用什么方法进行预处理,这些问题要在中试中搞清楚。有些可能要脱水,有些可能要预蒸馏。小试数量少,有些杂质不一定分离出,中试数量多了,尽可能作全分析,把中间体、成品、残渣的组成、成分搞清楚,有利于做物料平衡及对全过程作通盘分析。
7.安全、生产、环保
应收集全部原料中间体及成品的MSDS,对其物料化学特性、毒性全面了解,并采取相应的防护及消防,安全措施。
对排出物、废渣、废液、废水的成分及处理方式作认真研究,以指导工程设计进行。
8. 注意放大过程中,研究人员与工程设计人员的密切配合
因为研究人员主要是在机理上理论上研究较多,工程设计人员会更多考虑工艺布置系统放大等问题。发挥各自特长,有利于工作顺利进行。
总结:
总之,化工过程的放大是新产品开发过程中的必由之路,是科研转化为生产力的毕竟途径。这个环节处理好了,就能加速实现新产品的工业化。过程放大过程中,不能停留在拿出产品,打通流程;也不仅追求设备和单元过程的优化,而是最终追求全系统的优化。
实验室阶段的小试是探索性的,着重研究机理、可行性、物性数据、查(测定)找出工艺路线。这是以研究人员为主,工程人员参加,在小试的基础上,进行目标规模的概念设计,从中找出中试(放大)需要解决的问题,用于指导中试装置的设计。概念设计可由研究人员完成,也可由工程人员完成,当然两者结合共同进行更好。中试装置规模和流程的确定,应能满足概念设计的需要,期间必须做到工程人员和研究人员的密切配合。中试应该是全流程的,否则达不到要求。由于可以借鉴现成有效单元过程和进行计算机模拟,并不机械地要求全流程,避免低水平的重复,集中精力解决难题。在中试完成的基础上完成软件包的编制、基础设计,然后进行工程设计。当然在上述每一阶段均要做技术经济分析,以判断项目的前景,可行性。
2. 六、绘制悬浮聚合的实验装置简图并标出各部分仪器的名称。(6分)
(1)试管(1分) 水槽(1分) (2)③(或酒精专灯)(1分)2KMnO 4 △ K 2 MnO 4 +MnO 2 +O 2 ↑ (2分) 导管口刚有气泡冒出就收属集(或集气瓶事先未装满水等,合理即可)(1分) 分析:根据高锰酸钾制氧气的装置用到的仪器进行选择,用排水法收集氧气时氧气须装满水,待气泡连续均匀冒出时开始收集. (1)仪器名称为试管;水槽 (2)用KMnO 4 制取O 2 需要加热,且试管口要塞棉花团,因此少了酒精灯.用排水法收集氧气时氧气须装满水,待气泡连续均匀冒出时开始收集.收集的氧气不纯可能原因有导管口刚有气泡冒出就收集(或集气瓶事先未装满水) 故答案为:(1)试管; 水槽 (2)③(或酒精灯);2KMnO 4 △ K 2 MnO 4 +MnO 2 +O 2 ↑.导管口刚有气泡冒出就收集(或集气瓶事先未装满水等,合理即可)
3. 玻璃仪器按材质可分为什么
(1)烧器类是指那些能直接或间接地进行加热的玻璃仪器:如,烧杯、烧瓶、试管、锥形瓶、碘量瓶、蒸发器、曲颈甑等。
(2)量器类是指用于准确测量或粗略量取液体容积的玻璃仪器:如,量杯、量筒、容量瓶、滴定管、移液管等。
(3)瓶类是指用于存放固体或液体试剂、水样等的容器:如,试剂瓶、广口瓶、细口瓶、称量瓶、滴瓶、洗瓶等。
(4)管、棒类管、棒类玻璃仪器种类繁多,按其用途分:有冷凝管、分馏管、离心管、比色管、虹吸管、连接管、调药棒、搅拌棒等。
(5)有关气体操作使用的仪器是指用于气体的发生、收集、贮存、处理、分析和测量等的玻璃仪器:如,气体发生器、洗气瓶、气体干燥瓶、气体的收集和储存装置、气体处理装置和气体的分析、测量装置等。
(6)加液器和过滤器类主要包括各种漏斗及与其配套使用的过滤器具:如,漏斗、分液漏斗、布氏漏斗、砂芯漏斗、抽滤瓶等。
(7)标准磨口玻璃仪器类:是指那些具有磨口和磨塞的单元组合式玻璃仪器。上述各种玻璃仪器根据不同的应用场合,可以具有标准磨口,也可以具有非标准磨口。
(8)其他类是指除上述各种玻璃仪器之外的一些玻璃制器皿:如,酒精灯、干燥器、结晶皿、表面皿,研钵,玻璃阀等。
4. 求实验室减压蒸馏装置图
实验室减压蒸馏装置图如下图所示:
实验原理
1.减压蒸馏适用对象
在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质
2、减压下的沸点
(1)通常液体的沸点是指其表面的蒸气压等于外界大气压时的温度;
(2)液体沸腾时温度是与外界的压力相关的,即外界压力降低沸点也降低;
(3)利用外界压力和液体沸点之间的关系,将液体置于一可减压的装置中,随体系压力的减小,液体沸腾的温度即可降低,这种在较低压力下进行蒸馏的操作被称为减压蒸馏。
注意事项
1.真空油泵的好坏决定于其机械结构和真空泵油的质量,如果是蒸馏挥发性较大的有机溶剂,其蒸气被油吸收后,会增加油的蒸气压,影响泵的抽真空效果;如果是酸性的蒸气,还会腐蚀泵的机件;
另外,由于水蒸气凝结后会与油形成浓稠的乳浊液,破坏了油泵的正常工作。因此,在真空油泵的使用中,应安装必要的保护装置。
2.测压计的作用是指示减压蒸馏系统内部的压力,通常采用水银测压计,一般可分为封闭式和开口式两种。使用时必须注意勿使水或脏物侵入测压计内。水银柱中也不得有小气泡存在。否则,将影响测定压力的准确性。
5. 出一套石家庄新课改高二化学卷子
一、填空题
1.下列各组物质 ① O2和O3 ② H2、D2、T2 ③ 12C和14C ④ CH3CH2CH2CH3 和 (CH3)2CH2CH3
⑤乙烷和丁烷 ⑥ CH3CH2CH2CH(C2H5)CH3 和 CH3CH2CH2CH(CH3)C2H5 ⑦
互为同系物的是__________, 互为同分异构体的是_____________
互为同位素的是______, 互为同素异形体的是__________,是同一物质的是__________。
2. 某烷烃的式量是86则该烷烃的分子式是___________某直链烷烃分子中有m个氢原子,则含有的碳原子个数为_________
3.有下列反应.
①由乙烯制氯乙烷 ②乙烷在空气中燃烧 ③乙烯使溴水褪色 ④乙烯通入酸性高锰酸钾溶液 ⑤由乙烯制聚乙烯 ⑥乙烷与氯气光照 。其中属于取代反应的是________;属于氧化反应的是.________;
属于加成反应的是.________;属于聚合反应的是__________。
4.常用的塑料包扎带的化学成份是聚丙烯,试写出合成它的化学反应方程式.________________________;
腈纶(人造羊毛)的主要成份是聚丙烯腈(丙烯腈.CH2=CH-CN),试写出合成它的化学
反应方程式._________________________________________
5. 某饱和烃与适量的氧气混合(恰好完全反应),在温度为400K时反应,其总体积增加1/6,该烃分子式为.____________
6.出下列各种烷烃的结构简式
(1) 2,3,3-三甲基戊烷
_______________________
(2)2,3-二甲基-4-乙基已烷
______________________________________________
(3)支链只有一个乙基且式量最小的烷烃
_______________________________________
7.命名下列烷烃.
⑴ _________________ ⑵ ___________
8.某烃A和炔烃B的混合物共1L,完全燃烧生成相同状况下的二氧化碳1.4L,水蒸气1.6L,写出两种烃的结构简式.A ________________,B _________________;两者物质的量之比为._______________
9.由乙炔生产聚氯乙烯合成树脂所涉及的有机化学反应方程式为.__________________________________、___________________________________,所属类型分别为__________、_________。
10.自20世纪90年代以来,芳炔类大环化合物的研究发展十分迅速,具有不同分子结构和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔(CH≡C-)为基本原料,经过反应得到一系列的芳炔类大环化合物,其结构为:(2003年上海高考)
(1)上述系列中第1种物质的分子式为 。
(2)以苯乙炔为基本原料,经过一定反应而得到最终产物。假设反应过程中原料无损失,理论上消耗苯乙炔与所得芳炔类大环化合物的质量比为 。
(3)在实验中,制备上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯(CH2=CH-)为起始物质,通过加成、消去反应制得。写出由苯乙烯制取苯乙炔的化学方程式(所需的无机试剂自选)
11.合成分子量在2000-50000范围内具有确定结构的有机化合物是一个新的研究
领域.1993年报道合成了两种烃A和B,其分子式分别为C1134H1146和C1398H1278.B分子与A相似,但分子中多了一些结构为 的结构单元。B分子比A分子多了________个这样的结构单元(填写数字).
12.为探究乙炔与溴的加成反应,甲同学设计并进行了如下实验.先取一定量工业用电石与水反应,将生成的气体通入溴水中,发现溶液褪色,即证明乙炔与溴水发生了加成反应。
乙同学发现在甲同学的实验中,褪色后的溶液里有少许淡黄色浑浊,推测在制得的乙炔中还可能含有少量还原性的杂质气体,由此他提出必须先除去之,再与溴水反应。
请你回答下列问题.
(1)写出甲同学实验中两个主要的化学方程式 。
(2)甲同学设计的实验 (填能或不能)验证乙炔与澳发生加成反应,其理由是
(a)使溴水褪色的反应,未必是加成反应 (b)使溴水褪色的反应,就是加成反应
(c)使溴水褪色的物质,未必是乙炔 (d)使溴水褪色的物质,就是乙炔
(3)乙同学推测此乙炔中必定含有的一种杂质气体是 ,它与溴水反应的化学方程式是 ;在验证过程中必须全部除去。
(4)请你选用下列四个装置(可重复使用)来实现乙同学的实验方案,将它们的编号填入方框,并写出装置内所放的化学药品。
(a) (b) (c) (d)
→ b → → d
(电石、水)( )( ) (溴水)
(5)为验证这一反应是加成而不是取代,丙同学提出可用pH试纸来测试反应后溶液的酸性,理由是
13.有A、B两种烃,它们的组成相同,都含90%的碳,烃A对氢气的相对密度是20;烃B式量是烃A的3倍,烃A在一定条件下能与足量的Cl2起加成反应,生成1,1,2,2-四氯丙烷,烃B是苯的同系物,当它与Cl2发生取代反应时(取代苯环上的H原子),生成的一氯代物、二氯代物、三氯代物分别都只有一种,根据以上实验事实,推断A、B两烃的分子式、结构简式。
14.在标准状况下,44.8L甲烷与丙烷的混合气体的质量为46g。则该混合气体中,
甲烷的体积分数为__________,丙烷的质量为__________。
15.下列有机反应中都需使用浓硫酸,试填浓硫酸和乙醇在170℃共热,其作用是______________________,该反应的化学方程式为.___________________________苯与浓硫酸及浓硝酸在50-60℃时反应,生成有机物的结构简式为 , 该反应类型属于 。(填“取代反应”或“加成反应”)
16.某烃中碳的质量分数为85.7%,1 mol该烃充分燃烧所生成的二氧化碳恰好被4mol/L氢氧化钠1.5L完全吸收生成正盐,该烃能与溴发生加成反应,在一定条件下能发生加聚反应。此结构简式为__________。
17.有下列8种物质.①甲烷 ②苯 ③环己烷 ④聚乙烯 ⑤聚异戊二烯 ⑥环己烯 ⑦2-丁烯 ⑧邻二甲苯,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色,又能与溴水反应使溴水褪色的是.______________________
18.在1大气压120℃时,某气态烃与足量氧气混合点燃,充分反应后,气体的压强与反应前相同,符合此条件的烃的分子式是_____ _____ _ ________。
19.(10分)相对分子质量为72的烷烃,其分子式是________________,若此有机物的一氯代物分子中有两个-CH3、两个-CH2-、一个和一个-Cl,它可能的结构有四种,试写出它们的结构简式.___________、___________、____________、____________、
20.⑴在NaCl溶液中滴加AgNO3溶液,现象为_______________, 离子方程式为_ _____________________
⑵在CH3CH2CH2Cl中滴加AgNO3溶液,_______________________,原因是______________________
⑶若先将CH3CH2CH2Cl与NaOH溶液共热,然后用硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,现象为______ ___,反应方程式为___________________________________、______________________________________。
21.乙醇分子中不同的化学键如右图所示: 乙醇与金属钠反应,___________键断裂
将乙醇与浓硫酸的混合液,温度升高到170℃时,_________键断裂在加热条.
件下,用铜作催化剂与氧气反应时,______断裂.
22. 4.6g某有机物完全燃烧,得到8.8g二氧化碳和5.4g水。此有机物的蒸气对氢气的相对密度为23,该有机物与金属钠反应放出氢气。其分子式为________________,结构简式________________
23.⑴氟里昂是freon的音译名,氟里昂的商业代号可用HFC-nmp表示,其中数字n等于碳原子数目减1(如果是0就省略),数字m等于氢原子数目加1,数字p等于氟原子数,氯原子数目不列。氟里昂CH2F-CHF2的代号为________________,它属于_________(选填:A.一卤代烃 B.多卤代烃 C.饱和卤代烃 D.不饱和卤代E:芳香卤代烃)类有机物,其同分异构体的结构简式为____________________
⑵由于氟里昂无毒,化学性质又极其稳定,被大量用于制冷剂、灭火剂、发泡剂等。但大气中的氟里昂在平流层中受紫外线照射,会分解产生Cl原子,而Cl原子化学性质比较活泼:
上述反应的总反应为____________________,其反应过程中,Cl原子起________作用,
⑶O3和O2是_________.
A.同分异构体 B.同系物 C.氧的同素异形体 D.氧的同位素
⑷近几年市面上推出的冰箱新产品——无氟冰箱,主要是为了 。
A.氟里昂价格高,为了经济 B.保护生态环境
C.保护人类生存环境 D.吸收和阻挡紫外线
24.对于司机酒后驾车,可对其呼出的气体进行检验而查出,所利用的化学反应如下:
2CrO3(红色) + 3C2H5OH + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3(绿色) + 3CH3CHO + 6H2O被检测的气体
成分是_______________,上述反应中的氧化剂是_____________,还原剂是____________
25.碳正离子〔例如CH3+、CH5+、(CH3)3C+〕是有机反应的重要中间体。欧拉(G.Olah)因在此领域中的卓越成就而荣获1994年诺贝尔化学奖。碳正离子CH5+可以通达CH4在‘超强酸’中再获得一个H+而得到,而CH5+失去H2可以得CH3+
⑴CH3+是反应性很强的正离子,是缺电子的,其电子式是___________________
⑵CH3+中4个原子是共平面的,3个C-H键之间的夹角(键角)相等,则C-H键之间的夹角是___________
⑶(CH3)2CH+在NaOH的水溶液中反应将得到电中性的有机分子,其结构简式为________
⑷(CH3)3C+去掉H+后将生成电中性的有机分子,其结构简式为____________________
26. 相同质量的①乙醇、乙二醇、③丙三醇。依照下列要求进行排序(填序号)
⑴燃烧后生成二氧化碳的量由多到少______________________
⑵燃烧时耗用氧气量由多到少____________________
⑶与足量金属钠反应放出氢气量由多到少________________________
27.已知反应:CH2=CH-CH3 + Cl2 CH2ClCHClCH3
CH2=CH-CH3 + Cl2 CH2=CH-CH2-Cl
写出由1-氯丙烷制取丙三醇的化学方程式(CH2OHCHOHCH2OH)
28.下列反应中,反应物中的有机物发生还原反应的是______________,发生氧化反应的是____ __。
①由乙醇制取乙醛 ②由乙醛制取乙醇
③乙醛的银镜反应 ④甲醛与新制的氢氧化铜反应
⑤乙烯与氢气的加成 ⑥乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色
⑦丙酮(CH3COCH3)与氢气生成2-丙醇 ⑧甲烷的燃烧反应
29.为了防止水源污染,用简单又现象明显的方法检验某工厂排放的污水中有无苯酚,此方法是.________。从废水回收苯酚的方法是.⑴用有机溶剂萃取废液中的苯酚;⑵加入某种药品的水溶液使苯酚与有机溶剂分离;⑶通入某物质又析出苯酚。写出步骤⑵、⑶的化学方程式.
________________________________、_______________________________________
30.完成下列方程式
①CH3CH2CHO + Cu(OH)2
___________________________
②OHC-CHO + Ag(NH3)2OH(足量)
_____________________ __
③ + H2(足量)
________________ __________
④ + O2
_____________________________
31.分别取1 mol A.B.C.D.E、F六种有机物,使它们充分燃烧,都生成44.8LCO2(标况),D和E是碳、氢、氧的化合物,两都互为同分异构体,E被氧化成A,A继续氧化成B.,C和F都发生聚合反应,C和氯化氢加成生成F。试推断有机化合物A.B.C.D.E、F的结构简式。
A._______________、B._______________、C._______________
D._______________、E._______________、F._______________
32.实验室配制少量银氨溶液的方法是.先向试管中加入___________________,然后______________,其离子反应方程式为_________________________、______________________,向银氨溶液中滴加少量的乙醛,_ ___片刻即可在试管内壁形成银镜,离子方程式为._ _。
33.下列有机化合物中,有多个官能团:
A. B、 C、 D、 E、
⑴可以看作醇类的是(填入编号,下同):_____________⑵可以看作酚类的是________
⑶可以看作羧酸类的是__________________ ⑷可以看作酯类的是____________
34. CH3COOH是一种弱酸,而氯乙酸ClCH2COOH的酸性强于CH3COOH,这是因为- Cl是一种强吸电子基团,能使- OH上的H原子具有更大的活动性,有的基团属于斥电子基团,能减弱- OH上H原子的活动性,这些作用统称为“诱导效应”,据上规律填空:
(1)HCOOH显酸性,而H2O显中性,这是由于HCOOH分子中存在 (填吸或斥)电子基团,这种基团是 (2)CH3COOH的酸性弱于HCOOH,这是由于CH3COOH分子中存在(填吸或斥)电子基团,这种基团是 (3) C6H5- 也属于吸电子基团,故C6H5COOH的酸性比CH3COOH 。 (4)下列酸中:CF3COOH、CCl3COOH、CHCl2COOH、CH2ClCOOH,酸性最强的是________________
35.分子式为C8H8O3的芳香族化合物有多种不同的结构,其中A、B、C三种有机物苯环上的一氯取代物均有两种。等物质的量的A、B、C分别与足量的NaOH溶液完全 反应时,消耗NaOH的物质的量为1:2:3。
⑴A可发生分子间酯化反应;B遇FeCl3溶液显紫色,其分子内含有羧基,则A、B
的结构简式分别为A._______________ B.______________________
⑵C可以看为酯类,C与足量的NaOH溶液反应的方程式为__________________
36、A、B都是芳香族化合物,1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸。A、B的相对分子质量都 不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氢元素总的质量分数为65.2%。A溶液具有酸性,不能使氯化铁溶液显色。
⑴A、B相对分子质量之差为_________ ⑵1个B中应该有_______个氧原子⑶A的分子式为________
37.下面是一个合成反应的流程图
A B
CH2=CH2 BrCH2-CH2Br C
请写出:
1.中间产物A、B、C的结构简式:A.__________B. ________ C.____________
2.①、②、③、④各步反应所需用的反应试剂及各步反应的类型
①________、_______②__________、_______③________、______④________、______
38.为实现以为各步的转化,请在括号中填入适当的试剂的分子式
39.写出下列叙述中有关物质的结构简式;分子式为C3H7Br的卤代烃经消去反应后得到的有机物是_________________________;能与金属钠反应,但不能与氢氧化钠反应的芳香族化合物C7H8O是___________________;含C、H、O三种元素的有机物,燃烧时消耗的氧气和生成的CO2、H2O之间物质的量之比为1:2:2,则此类有机物中最简单的一种是________________
40.化合物A(C8H17Br)经NaOH醇溶液处理后生成两种烯烃B1和B2。B2(C8H16)经过(1)用臭氧处理,(2)在Zn存在下水解,只生成一种化合物C。C经催化氢化吸收一摩尔氢气生成醇D(C4H10O),用浓硫酸处理D只生成一种无侧链的烯烃E(C4H8)。
已知:
注:R1、R3可为H或其它烃基
试根据已知信息写出下列物质的结构简式:
A ____ B C E
41.某有机物 A(C4H6O5)广泛存在于许多水果内,尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多。该化合物具有如下性质:(化学班做)
① 在25℃时,电离常数K1=3.99×10-4,K2=5.5×10-6
②A+RCOOH(或ROH)有香味的产物 ③1molA慢慢产生l.5mol气体
④A在一定温度下的脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应
试回答:
(l)根据以上信息,对A的结构可作出的判断是__________(多选扣分)
(a)肯定有碳碳双键 (b)有两个羧基
(c)肯定有羟基 (d)有-COOR官能团
(2)有机物A的结构简式(不含-CH3)为___________________________
(3)A在一定温度下的脱水产物和溴水反应的化学方程式:
_________________________________________________________
(4)A的一个同类别的同分异构体是______________________________
42. A是一种酯,分子式是C14H12O2。A可以由醇D跟羧酸C发生酯化反应得到.A不能使溴(CCl4溶液)褪色.氧化B可得到C.
(1)写出A、B、C结构简式:
A B C
___________ _________________ ___________________
(2)写出B的两种同分异构体的结构简式,它们都可以跟NaOH反应._____ ___和_____________
43.现有十种物质.A、乙醇 B、甲苯 C、苯酚 D、.苯甲酸 E、乙酸乙酯 F、葡萄糖 G、蔗糖 H、苯
I、乙烯J、乙酸,其中
⑴能发生银镜反应的是 ;⑵能与氢氧化钠溶液发生反应的是 ;
⑶能与羧酸发生酯化反应的是 。
44.有①NH2-CH2-COOH ②CH2OH(CHOH)4CHO ③(C6H10O5)n(纤维素) ④HCOOC2H5
⑤苯酚 ⑥HCHO等物质,其中(用数字序号填空).
(1)难溶于水的是 ,易溶于水的是 ,常温下微溶于水的是 ;
(2)能发生银镜反应的是 ; (3)能发生酯化反应的是 ;
(4)能跟氢气发生加成反应的是 ,能在一定条件下跟水反应的是 ;
(5)能跟盐酸反应的是 ,能跟氢氧化钠溶液反应的是 。
45.现有通式均为(CH2O)n的六种有机物,性质如下.
①甲是无色有刺激性气味的气体,可发生银镜反应
②乙、丙、丁的式量均为甲的2倍,戊的式量是甲的3倍,己的式量是甲的6倍
③乙、戊的水溶液可使甲基橙试液变红,还可与乙醇在一定条件下酯化
④戊结构中含有-CH3,两分子戊可形成环状酯
⑤丙不溶于水,丁、己二种物质的水溶液均呈中性,丙既能水解,又能发生银镜反
应,还能与钠反应放出氢气,己能发生银镜反应,淀粉水解可得己,
请推断各物质的结构简式.
甲____________ 乙______________ 丙______________
丁______________ 戊._____________ 己.____________
46.如图所示.淀粉水解可产生某有机化合物A,
A在不同的氧化剂作用下,可以生成B(C6H12O7)或C(C6H10O8),B 和C都不能发生银镜反应。A、B、C都可以被强还原剂还原成为D(C6H14O6)。已知,相关物质被氧化的难易次序是.
RCHO最易,R—CH2OH次之,最难。
请在下列空格中填写A、B、C、D的结构简式。
A. B. C. D.
47.乳酸(C3H6O3)是人体内葡萄糖在无氧环境下代谢的主要产物。工业上以乳酸为原料可生产高分子化合物A和B,反应过程如下.
B 乳酸 C D A
其中A是有机玻璃的主要成分;B是可降解一次性餐具的主要成分,以缓解日益严
重的“白色污染”问题。现用核磁共振法检测得乳酸分子中含有甲基。试写出乳酸
和A、B的结构简式.
_________________________、 __________________________
二、计算题
1.将100g含(C6H10O5)n90%的淀粉(杂质不参与反应)水解为葡萄糖(水解率为90%),
再将葡萄糖发酵制成乙醇,再将乙醇中的一部分氧化为乙酸。生成的乙酸恰好与未
被氧化的乙醇完全反应生成乙酸乙酯。求可制得乙酸乙酯多少克?
2.某有机物的蒸气密度是相同状况下甲烷密度的5.75倍。把1.84g该有机物在氧气中
充分燃烧,将生成的气体混合物通过足量的碱石灰,碱石灰增重4.08g。又知生成
H2O和CO2的物质的量之比为4:3、试求有机物的分子式。1 mol该有机物与足量
的金属钠反应时,可以得到(标准状况)下氢气33.6L。试确定它的结构简式。
3.有机物A、B、C均有C、H、O三种元素。A中氧的质量分数为23.53%,且氢原子和碳原子数目相等,A的分子式的相对分子质量为最简式相对分子质量的2倍。在稀硫酸中加热A,可生成B和C,B、C均不与溴 水反应,但B能与碳酸氢钠反应而C不能。
试求:⑴A的分子式?
⑵A、B、C的结构简式
4.将含有C.H、O的有机物3.24 g,装入元素分析装置,通入足量的O2使它完全燃烧,将生成的气体依次通过氯化钙干燥管A和碱石灰干燥管B。测得A管质量增加了2.16g,B管增加了9.24g。已知该有机物的相对分子质量为108。
⑴燃烧此化合物3.24g,须消耗氧气的质量是多少?
⑵求此化合物的分子式?
⑶该化合物1分子中存在1个苯环和1个羟基,试写出它的同分异构体的结构简式。
5.美籍埃及人泽维尔用激光闪烁照相机拍摄到化学反应中化学键断裂和形成的过程,因而获得1999年诺贝尔化学奖。激光有很多用途,例如波长为10.3微米的红外激光能切断B(CH3)3分子中的一个B—C键,使之与HBr发生取代反应.
B(CH3)3+HBrB(CH3)2Br+CH4
而利用9.6微米的红外激光却能切断两个B—C键,使之与HBr+CH4
而利用9.6微米的红外激光却能切断两个B—C键,并与HBr发生二元取代反应。
(1)试写出二元取代的代学方程式.
(2)现用5.6g B(CH3)3和9.72g HBr正好完全反应,则生成物中除了甲烷外,其他两种产物的物质的量之比为多少?
6.将乙炔和一种气态单烯烃组成的混合气体1L,与11L氧气混合,点燃完全反应后,得到气体12L(气体体积均在1.01×105Pa、1200C的条件下测定)。则该混合气体中的单烯烃可能是什么?两种成分的体积比为多少?
7.室温时20 mL某气态烃与过量的氧气混合,完全燃烧后的产物通过浓硫酸,再恢复到至室温,气体体积减少了50 mL ,剩余气体再通过氢氧化钠溶液,体积又减少了40 mL 。求气态烃的分子式
高二年级有机化学练习题参考答案
一、填空题
1、⑤;④;③;①;⑥⑦ 2、C6H14;CHm 3、⑥;②④;①③;⑤
4、
5、C3H8 6、⑴⑵ ⑶
7、⑴2-甲基丁烷 ⑵2,2-二甲基丙烷
8、A.CH4;B.C2H2;3.2
9、
10.(1)C24H12 (2)51∶50
(3)-CH=CH2+Br2→-CHBr-CH2Br
-CHBr-CH2Br+2NaOH-C≡CH+2NaBr+2H2O
(分二步完成也给分)
11、33 12、⑴CaC2 + 2H2O → C2H2↑+ Ca(OH)2
+ Br2 → CHBr=CHBr(或 + 2Br2 → CHBr2CHBr2)
⑵不能;a、c ⑶H2S;Br2 + H2S →S↓+ 2HBr ⑷ c b CuSO4溶液 CuSO4溶液
⑸若发生取代反应,必定生成HBr,溶液酸性将明显增强,故可用pH试纸验证
13、.A:C3H4 CH CCH3 丙炔 B:C9H12 14、75%、22g
15、催化剂、吸水剂;; ;取代
16、CH3-CH=CH2 17、⑤⑥⑦ 18、CH4;C2H4;C3H4
19、C5H12、CH3CH2CH2CHClCH3;CH3CH2CHClCH2CH3、CH3CH2CH(CH3)CH2Cl
(CH3)2CHCH2CH2Cl
20、⑴白色沉淀;Cl- + Ag+ = AgCl↓ ⑵分层;有机溶剂不溶于水
⑶白色沉淀;CH3CH2CH2Cl + NaOH CH3CH2CH2OH + NaCl;
NaCl + AgNO3 = AgCl↓+ NaNO3
21、①;②⑤;①③ 22、C2H6O;CH3CH2OH
23、⑴HFC-143;BC;CH3-CF3 ⑵2O3 3O2;催化 ⑶ C ⑷C
24、C2H5OH;CrO3;C2H5OH
25、⑴〔〕+ ⑵120 ⑶(CH3)2CHOH ⑷(CH3)2CH=CH2
26、⑴ ①③② ⑵ ①②③ ⑶ ③②①
27、CH3CH2CH2Cl + NaOH CH3CH=CH2 + NaCl + H2O
CH2=CH-CH3 + Cl2 CH2=CH-CH2-Cl
CH2=CH-CH2-Cl + Cl2 → CH2ClCH2ClCH2Cl
CH2ClCH2ClCH2Cl + 3NaOH CH2OHCHOHCH2OH + 3NaCl
6. 如何制作安全漂亮的实验装置
安全漂亮化学实验:
1、铁棒与硫酸铜
原理:将除锈处理后的铁棒放入硫酸铜溶液中,铁单质比铜更加活泼,置换出来的铜形成漂亮的松散沉淀。
溶液原本是蓝色的(水合铜离子颜色),随着反应进行,蓝色逐渐变淡。
铜离子本身并没有蓝色,无水硫酸铜是白色粉末。水溶液中蓝色的是六水合铜离子。
2、暗之柱
原理:黑咖啡可不会变成这东西。杯中是对硝基苯胺和浓硫酸的混合物,加热后发生非常复杂的反应——事实上,我们还不完全清楚反应的详细过程。最后得到的黑色泡沫物原子比例为C6H3N1.5S0.15O1.3,几乎肯定是对硝基苯胺交联后的多聚物。整个反应有时被称为“爆炸式聚合”。膨胀成这么大这么长是反应生成二氧化碳等气体的功劳。
这个反应是70年代NASA研究者发现的,他们当时考虑过把它用作灭火剂——因为生成的黑色泡沫状物非常稳定,隔热性能也极好。
3、锌火
原理:这种液体是二乙基锌。它是一种极易燃烧的有机锌化合物,接触氧气便自燃。真正的二乙基锌如此图所示是蓝色火焰,但是网上流传最广的视频/动图来自2008年诺丁汉大学,他们拍到了黄色的火焰——照他们自己的说法,这是钠污染所致。
二乙基锌于1848年发现,是第一个有机锌化合物。它在有机合成中的应用极其广泛,也曾被早期火箭研究者用作液体燃料。
4、滴水生火
过氧化钠和水反应产生氧气并放出大量的热,使白磷着火生成大量的五氧化二磷白烟。
操作:在600毫升烧杯的底部铺一层细砂,砂上放一个蒸发皿。取2克过氧化钠放在蒸发皿内,再用镊子夹取2块黄豆大小的白磷,用滤纸吸去水分后放在过氧化钠上。用滴管向过氧化钠滴1~2滴水,白磷便立即燃烧起来,产生浓浓的白烟.
5、液中星火
高锰酸钾和浓硫酸接触会产生氧化性很强的七氧化二锰,同时放出热量。七氧化二锰分解出氧气,使液中的酒精燃烧。但由于氧气的量较少,只能发出点点火花,而不能使酒精连续燃烧。
操作:取一个大试管,向试管里注入5毫升酒精,再沿着试管壁慢慢地加入5毫升浓硫酸,不要振荡试管。把试管垂直固定在铁架台上。这时,试管里的液体分为两层,上层为酒精,下层为浓硫酸。用药匙取一些高锰酸钾晶体,慢慢撒入试管,晶体渐渐落到两液交界处。不久,在交界处就会发出闪闪的火花。如果在黑暗的地方进行,火花就显得格外明亮。
注意事项:高锰酸钾的用量不可过多,否则,反应太剧烈,试管里的液体会冲出来。
6、冰块着火
水和钾反应剧烈,使生成的氢气燃烧。氢气的燃烧使电石和水反应生成的乙炔着火。燃烧所产生的热进一步使冰融化成水,水和电石作用不断地产生乙炔,因此火焰就越烧越旺,直到电石消耗完,火焰才渐渐熄灭。
操作:取一大块冰放在大瓷盘里,在冰上挖一个浅坑,放入一小块电石和一小块钾。然后向浅坑里滴几滴水,立即冒出一团烈火和浓烟,好像冰块着火似的。