砷化氢装置中乙酸铅棉花作用

A. 砷化氢-硝酸银光度法

方法原理

在弱酸性条件下，砷(Ⅴ)经抗坏血酸预还原成砷(Ⅲ)，然后用硼氢化钾还原砷(Ⅲ)为砷化氢，经硝酸银-聚乙烯醇吸收液吸收。银离子被砷化氢还原成黄色胶体银，在特征吸收波长406nm处测量吸光度。

本法适用于各类海水及地面水中砷的测定。检出限为0.4μg/L。

仪器和装置

分光光度计。

压片机400MPa，压片直径1.3cm。

砷化氢发生-吸收装置(图78.9)。

试剂

硫酸。

图78.9 砷化氢发生-吸收装置

硝酸。

无水乙醇。

硝酸-硝酸银溶液称取4.07gAgNO₃于100mL烧杯中，用60mL水溶解后，全量移入500mL容量瓶，加10mLHNO₃，加水稀释至标线，混匀。

聚乙烯醇溶液(2.5g/L) 称取0.5g聚乙烯醇(PVA-200)于300mL烧杯中，加入200mL水，搅拌并加热至沸。待完全溶解后，盖上表面皿保温5～10min，冷却后转入广口瓶中，贮存于冰箱。可使用一周。

吸收液 将硝酸-硝酸银溶液、2.5g/L聚乙烯醇溶液和无水乙醇以(1+1+25)体积比混合(先将HNO₃-AgNO₃和PVA溶液混匀后，再加入乙醇)，当日配制。

N、N'-二甲基甲酰胺(DMF)溶液45mLDMF(化学纯)和5.0mL乙醇胺(化学纯)混合，贮存于60mL棕色滴瓶，可保存约一个月。

乙酸铅棉花 称取10g乙酸铅［Pb(Ac)₂·3H₂O］溶于100mLc(CH₃COOH)=1mol/L乙酸溶液中，将8～10g脱脂棉在上述溶液中浸泡1h，取出晾干备用。

氢氧化钠溶液 (100g/L)。

抗坏血酸溶液 (100g/L) 贮存于棕色试剂瓶中。

硼氢化钾片剂称取在玛瑙研钵中研细的硼氢化钾(KBH₄)，在压片机上压制成片，每片1.0g。

砷标准储备溶液ρ(As)=1.00mg/mL称取0.1320gAs₂O₃(注意剧毒!经105℃烘干2h，置于干燥器中保存)于25mL烧杯中，用10mLc(NaOH)=1mol/LNaOH溶液(优级纯)溶解后，加入10mLc(H₂SO₄)=1mol/LH₂SO₄，全量移入100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。

砷标准溶液ρ(As)=1.00μg/mL用水逐级稀释砷标准储备溶液配制。

中性红指示液(1g/L)称取0.05g中性红指示剂溶于50mL水中，贮存于试剂瓶中。

校准曲线

在6个250mL锥形瓶中，各加入200mL纯水后分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL砷标准溶液。各加入2.5mL(100g/L)抗坏血酸溶液和2.5mLH₂SO₄，混匀。放置约2h。

吸收管内加入5.0mL吸收液如图78.9接好反应装置。加入1粒KBH₄片剂，立即塞紧塞子，待反应完全(约需20～30min)。拆下导气管，插入4mol/LHNO₃洗液浸泡。

用1cm比色皿，以吸收液作参比，于406nm处测量吸光度A_i。

以吸光度A_i-A₀(标准空白)为纵坐标，相应的砷量(μg)为横坐标，绘制校准曲线。

分析步骤

量取200mL海水样于250mL锥形瓶中，滴加几滴中性红指示液，用100g/LNaOH溶液或H₂SO₄调至刚好变红。

各加入2.5mL抗坏血酸溶液和2.5mLc(H₂SO₄)=3mol/LH₂SO₄，混匀。放置约2h。以下按校准曲线步骤测量吸光度A_w。同时测定分析空白吸光度A_b。由A_w-A_b值从校准曲线上查得水样砷量，海水样中砷浓度的计算参见式(78.30)。

注意事项

1)N，N'-二甲基甲酰胺(DMF)装填时，先在导管中装入脱脂棉(不要过紧)，约滴入0.25mLDMF溶液。DMF棉明显变红时就应调换。

2)吸收管和导气管用前烘干。

3)室温高时，易造成吸收不完全，反应温度最好控制在28℃以下，吸收温度最好低于20℃。夏天应将吸收管置于水中控温(15～20℃)，可将几支吸收管插入试管架，然后将试管架放入冷水中，再按图78.9装好反应装置。

4)导气管出口离开吸收管底部的距离约0.5mm左右。一批水样测定时，该距离应尽量保持一致，以免影响测定精度。

5)吸收液高度对测定结果有影响，应选用内径一致的10mL比色管作吸收管。

6)投入KBH₄片剂后，迅即塞紧塞子，可在塞子边缘采用水封法检漏。反应过程中应不时摇动反应瓶，使反应完全。

7)试样制备。海水样品用玻璃或塑料采样器采集，水样应及时经0.45μm滤膜(滤膜应预先在0.5mol/LHCl中浸泡12h，用纯水冲洗至中性，密封待用)过滤，并用H₂SO₄酸化至pH<2，贮存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，再以聚乙烯薄膜包封样品瓶。

8)水样体积的校正在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按式(78.31)进行体积校正。

B. SnCl2和S粉如何反应

1 适用范围
本标准适用于居住区大气中砷化物质量浓度的测定。

1.1 灵敏度

比色体积为时，1μg砷应有0.03和吸光度。

1.2 检测下限

本法检出下限为0.5μg，采样体积以600L计，最低检出浓度为0.8μg/m3。

1.3 测定范围

用5 ml吸收液，本法的线性范围为0.5～&127;20&127;μg，&127;按本法规定的采样条件(600mL)可测浓度范围为0.8～33.3μg／m3。

1.4 干扰及排除

由于本法采用了将砷化物转变为砷化氢气体来进行测定，避免了大量的干扰因素。100μg的汞、锰、铜、镍、钴、铅和铁，50μg和镉没有干扰；三价铋，&127;四价硒，六价铬含量大时对反应有负干扰，但当含量分别低于30μg，10μg和20μg时，没有干扰。锑的性质同砷十分相似。样品中含锑时，可形成SBH，与吸收液形成颜色，使结果偏高，但含量低于50μg时，对测定没有干扰。

2 原理
采集在经聚乙烯氧化吡啶浸渍的滤纸上的砷化物加盐酸溶解后，被加入的碘化钾，氯化亚锡和锌粒还原成砷化氢，再与二乙氨基二硫代甲酸银-&127;三乙基胺的三氯甲烷溶液反应，生成红色胶体银，比色定量。

3 试剂和材料
本法中所用的试剂纯度应为分析纯。&127;所有的实验用水均为无砷蒸馏水或去离子水，水质在25℃时电导率小于1.0μS／Cm。

3.1 聚乙烯氧化吡啶〔(C2H3C5H4N＝O)n，N＝3000以上，&127;又称克矽平，简称P204〕。

3.2 丙三醇。

3.3 定量滤纸：慢速(或中速)定量滤纸，直径40 mm，每张含砷量不得超过0.1μg。

3.4 浸渍滤纸：称取10g聚乙烯氧化吡啶和量取10ml丙三醇溶于100ml水中，做浸渍液，将直径40mm的滤纸浸于溶液中，6h后取出，置于清洁玻璃板上，放在对流箱内，用红外线灯干燥，制成的浸渍滤纸，存放在玻璃瓶中备用。

3.5 3＋2盐酸溶液。

3.6 15％碘化钾溶液。

3.7 40％氯化亚锡溶液：称量40g氯化亚锡(SNCL2·2H2O）溶于&127;50ml浓盐酸中，加水至100ml。

3.8 无砷锌粒：每克约15粒左右。

3.9 乙酸铅棉花：用10％乙酸铅溶液将脱脂棉浸渍，晾干，备用。使用时，&127;填充在砷化氢发生及吸收装置的过滤器中。

3.10 二乙氨基二硫代甲酸银-三乙基胺-三氯甲烷溶液：称取0.25&127;g二乙氨基二硫代甲酸银，用少量三氯甲烷溶解，加入1.0ml三乙基胺(或三乙醇胺)，用三氯甲烷稀释至100ml，放置过夜，如有沉淀物就需要过滤，贮存于棕色瓶中。

3.11 砷标准溶液：准确称量0.1320g经105℃干燥2h的三氧化二砷，溶于2ml 1mol／L氢氧化钠溶液中，加50ml水，再加2ml 1mol／L盐酸溶液，移入100ml容量瓶 中，加水至刻度，此溶液1ml＝1mg砷。临用时用水稀成1.0ml＝10μg砷的标准溶液。

4 仪器和设备
4.1 滤纸采样夹：直径40mm(见图1)。

4.2 恒流采样泵：在采样条件下，最大抽气流量可达15L／min，&127;并且流量稳定、可调。恒流误差小于2％。

4.3 流量计：2～20L／min。

4.4 具塞比色管：10ml，内径8mm。

4.5 砷化氢发生吸收装置(见图2)。

4.6 恒温水浴：控温精度为±1℃。

4.7 分光光度计，520nm，狭缝小于20nm。

5 采样
将浸有聚乙烯氧化吡啶的滤纸放在采样夹中夹紧，以10&127;L/min的流量采样60min。采样前和采样后应用皂膜流量计较准采样系统流量，误差不大于5％。记录采样的温度和大气压力。

6 操作步骤
6.1 标准曲线和绘制

6.1.1 精确吸取0.0，0.10，0.30，0.50，1.00，1.50，2.00ml的砷标准溶液及7张浸渍滤纸分别放于砷化氢发生瓶中，各加水至70ml，加30ml 3＋2盐酸溶液。

6.1.2 再加2ml 15％的碘化钾溶液和0.4ml氯化亚锡溶液，摇匀，放置15min，加5g无砷锌粒，立即与填充有乙酸铅棉花的过滤器和盛有5ml二乙氨基二硫代甲酸银-三乙基胺-三氯甲烷溶液的比色管相连，反应1h，各管分别补加三氯甲烷至5ml，用1cm比色皿，在波长520nm下测吸光度，以吸光度对砷含量(μg)绘制标准曲线。

6.2 样品测定

将采集样品后的滤纸，用光亮无锈的剪刀，将滤纸剪成小块，置于砷化氢发生瓶中，同时取同规格及大小相同的浸渍滤纸作空白对照，各加30ml 3＋2盐酸溶液，置于60℃恒温水浴中2.5h(或室温下放置过夜)，取出，放冷至室温，加70ml&127;水，以下按绘制标准曲线的操作步骤6.2.1进行，测吸光度，查标准曲线，得砷含量(μg)。

7 结果计算
7.1 将采样体积按公式(1)换算成标准状态下的采样体积。

V0＝V·T0/（273＋t）·P/ P0...................(1)

式中：V0———换算成标准状态下的采样体积，L；

V———采样体积，L；

T0———标准装态的绝对温度，273K；

T———采样时采样点的温度，℃；

P0———标准状态的大气压力，101kPa（或760mmHg）；

P———采样时采样点的大气压力，kPa（或mmHg）。

7.2 空气中砷质量浓度按公式(2)计算。

C＝（a－b）/ V0................................(2)

式中：C———砷浓度，mg／m3；

a———样品滤纸溶液中砷含量，μg；

b———空白滤纸溶液中砷含量，μg。

8 精密度和准确度
8.1 精密度：将2和6μg砷加入到浸渍滤纸上，用本法测定的相对标准差分别为8.3％和3.3％。

8.2 准确度：将2和6μg砷加入到浸渍滤纸上，用本法测定其回性率分别为88％～110％和92％～100％。

附加说明：
本标准由全国卫生标准技术委员会环境卫生标准分委会提出。

本标准由广东省职业病防治院负责起草。

本标准主要起草人叶能权、陆展荣、童映芳。

本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

C. 食品中总砷的测定方法

食品中总砷的测定方法

本标准详细规定了各类食品中总砷的测定方法，适用于不同种类食品。根据不同方法，最低检出浓度分别为银盐法0.2mg/kg，砷斑法0.25mg/kg，以及硼氢化物还原比色法0.05mg/kg。

首章聚焦于银盐法，这是一种经典的测定方法。样品先通过消化处理，随后利用碘化钾与氯化亚锡将砷还原为三价形式，再与锌粒和酸反应生成砷化氢气体，此气体被银盐溶液吸收，形成红色胶体，通过与标准系列对比来定量。

接下来，详细介绍各种试剂的配置。硝酸、硫酸、盐酸、氧化镁、无砷锌粒、硝酸—高氯酸混合溶液、硝酸镁溶液、碘化钾溶液、酸性氯化亚锡溶液、盐酸(1+1)、乙酸铅溶液等均需精确配制。这些试剂在实验中扮演着关键角色，确保测定的准确性和可靠性。

实验过程强调了每一步的重要性，从样品的消化到最终结果的比较，每一个环节都需严格控制。此外，文中还特别提及了乙酸铅棉花的制备方法，它被用于吸收和过滤实验过程中产生的气体，确保实验环境的安全。

总之，该标准为食品中总砷的测定提供了详尽的操作指南，有助于确保食品安全，防止有害物质对人体健康的潜在威胁。

D. 稳定性二氧化氯溶液国家标准GB/T20783-2006的1. 范围

本标准规定了20%二氧化氯溶液的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于20%二氧化氯溶液。该产品主要用于生活饮用水、工业用水、废水和污水处理。也可用于医疗卫生行业、公共环境、食品加工、畜牧与水产养殖、种植业等领域的杀菌、灭藻、消毒及保鲜。
相对分子质量：67.45（按2001年国际相对原子质量）
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T191 包装储运图示标志
GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液和制备
GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602-2002）
GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603-2002）
GB/T610.1-1988 化学试剂 砷测定通用方法（砷斑法）
GB/T1250 极限数值的表示方法和判定方法
GB/T6678-2003 化工产品采样总则
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-1992）
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
20%二氧化氯溶液 stable cholrine dioxide solution
海盐电解萃取气态二氧化氯，再溶入纯水的水溶液
4 产品分类
20%二氧化氯溶液按用途分为两类
Ⅰ类：生活饮用水及医疗卫生、公共环境、食品加工、畜牧与水产养殖、种殖业等领域。
Ⅱ类：工业用水、废水和污水处理。
5 要求
5.1 外观：无色或淡黄色透明液体。
5.2 20%二氧公氯溶液加速试验法（54℃恒温烘箱14d），其二氧化氯含量的下降≤10%。
5.3 20%二氧化氯溶液应符合表1要求。
表1 项 目 指 标 Ⅰ类 Ⅱ类二氧化氯（ClO 2）的质量分数/% ≥ 20.0 20.0 密度（20℃）/（g/cm3) 1.020－1.060 1.020－1.060 pH 8.2－9.2 8.2－9.2 砷（As）的质量分数/% ≤ 0.0001 0.0003 铅（Pb）的质量分数/% ≤ 0.0005 0.002 6 试验方法
本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。
试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规定制备。
安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。
6.1 20%二氧化氯含量的测定
6.1.1 方法提要
用丙二酸与其中的次氯酸根反应，消除其对二氧化氯含量测定的影响。20%二氧化氯溶液在酸性条件下释放出具有氧化性的二氧化氯。二氧化氯将Ⅰ－氧化成Ⅰ2，用硫代硫化钠标准滴定溶液滴定反应分析出的碘。
6.1.2 试剂和材料
6.1.2.1 三级水（GB/T6682）。
6.1.2.3 硫酸：1+1溶液。
6.1.2.4 碘化钾。
6.1.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）约0.1mo1/L。
6.1.2.6 可溶性淀粉溶液：5g/L.
6.1.3 分析步骤
称取约2g试样,称准至0.2mg。置于已预先加有50mL水的250mL碘量瓶中，加入3mL丙二酸溶液，混匀，反应3min。加入2g碘化钾、3mL硫酸溶液，混匀。于暗处放置10 min，为终点。
同时作空白试验。
6.1.4 分析结果的表述
二氧化氯（ClO2）含量以质量分数w1计，数值以%表示，按（1）计算：
W1={ (V-V0)cM/1000m}*100 …………………… (1)
式中：
V——滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液实际浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
m——试料的质量的数值，单位为克(g)；
M——二氧化氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M一67.45)。
6.1.5 允许差
取平行测定结果的算术均值有测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。
6.2 密度的测定
6.2.1 仪器、设备
6.2.1.1 密度计：分度值为0.001g/cm3。
6.2.1.2 恒温水浴：可控制温度在（20±0.1）℃
6.2.1.3 温度计：分度值0.1℃。
6.2.1.4 量筒：250mL。
6.2.2 测定步骤
将试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡。将量筒置于20℃的恒温水浴中，待温度恒定后清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2 cm以上，不能与筒壁接触。密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2~3分度。待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为20℃试样的密度。
6.3 pH 值的测定
6.3.1 仪器、设备
一般实验室仪器和设备
6.3.1.1 酸度计：精度0.02 pH单位。配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极。
6.3.2 分析步骤。
将试样溶液倒入烧杯，将电极浸入被测溶液中，在已定位的酸度计上测定试样的pH 值。
6.4 砷含量的测定（砷斑法）
6.4.1 方法提要
在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将As (V)还原为As（Ⅲ），加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使As（Ⅲ）进一步还原为砷化氢，砷化氢气体与溴化汞试纸作用时，产生棕色的汞砷化合物，可用于砷的目视比色法测定。
6.4.2 试剂和材料
6.4.2.1盐酸。
6.4.2.2碘化钾。
6.4.2.3氯化亚锡：400 g/L溶液。
6.4.2.4氢氧化钠：100 g/L溶液。
6.4.2.5无砷锌粒。
6.4.2.6乙酸铅棉花。
6.4.2.7c试纸。
6.4.2.8砷标准贮备液：1 mL含0.1 mgAs。
6.4.2.9砷标准溶液：1 mL含0.001 mgAs。
移取10.00mL砷标准贮备液置于100mL。容量瓶中，加1 mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀。临用时移取此溶液10.00mL置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
6.4.3 仪器、设备
一般实验室用仪器和设备
6.4.3.1 定砷器：同GB/T 610.1—1988中5.2规定。
6.4.4分析步骤
称取(1.00±0.01)g试样于100 mL烧杯中，加2 mL盐酸。置于电炉上煮沸至近干，取下冷却至室温，转移至定砷器的广口瓶中，在另一个定砷器的广口瓶中，加入1.00 mL或3.00 mL砷标准溶液。加入6 mL盐酸，加水稀释至约70 mL，加l g碘化钾及0.2 mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min。各加2.5 g无砷锌粒，立即按GB/T 610.1中图装好装置，于暗处在25℃～30℃下放置l h～1.5 h。比较溴化汞试纸的颜色，即可判定砷含量是否符合标准。
6.5 重金属(以Pb计)含量的测定
6.5.1 方法提要
铅离子与硫离子在乙酸介质中生成有色硫化铅沉淀，铅含量较低时，形成稳定的暗色悬浮液，可用于目视比色法测定。
6.5.2 试剂和材料
6.5.2.1 盐酸。
6.5.2.2乙酸：1+2溶液。
6.5.2.3饱和硫化氢水。
6.5.2.4铅标准贮备液：1 mL含0.1 mgPb。
6.5.2.5铅标准溶液：1 mL含0.002 mgPb。
移取10.00 mL铅标准贮备液，置于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。
6.5.3 分析步骤
称取(1.00±0.01)g试样于100 mL烧杯中，加2 mL盐酸。置于电炉上煮沸至近干，取下冷却至室温，转移到50 mL比色管中。移取2.5 mL或10.00 mL铅标准溶液置于另外的比色管中。加入0.2 mL乙酸溶液，加水稀释至约25 mL，加入10mL。新制备的饱和硫化氢水，摇匀，放置10min。比较其所呈暗色即可判定铅含量是否符合标准。
7 检验规则
7.1 本标准规定的全部指标项目为出厂检验项目。
7.2 20%二氧化氯溶液每批产品不超过10 t。
7.3 20%二氧化氯溶液应由生产厂的质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、类别(I类、Ⅱ类)、净含量、批号或生产日期和本标准编号。
7.4 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的产品进行验收。
7.5 按GB/T 6678—2003中7.6的规定确定采样单元数。
7.6 采样时先充分搅匀，用玻璃管或聚乙烯塑料管插入桶深的三分之二处采样，总量不少于1 000 mL，充分混匀，分装于两个清洁、干燥的塑料瓶中，密封，瓶上贴标签，注明：生产厂家、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存三个月备查。
7.7 按GB/T 1250中修约值比较法进行判定。检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行核验，核验结果有一指标不符合本标准的要求时，整批产品为不合格。
7.8 当供需双方因产品质量发生异议时，可按照《中华人民共和国产品质量法》的规定办理。
8 标志、标签和包装
8.1 20%二氧化氯溶液的包装容器上应涂刷牢固的标志，内容包括：生产厂名、产品名称、商标、类别(I类、Ⅱ类)、批号或生产日期、净含量、厂址以及GB/T 191规定的标志3“向上”和标志4“怕晒”。
8.2 每批出厂的20%的二氧化氯溶液都应附有质量合格证。
8.3 20%二氧化氯溶液采用避光的聚乙烯或聚丙烯塑料桶包装，包装规格依用户需要确定。
8.4 20%二氧化氯溶液不能与酸及有机物同贮共运。
8.5 20%二氧化氯溶液的贮存期为24个月。

E. 谁知道如何检测硝酸钠的含量

GB/T4553-2002工业硝酸钠

本标准规定了工业硝酸钠的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、储存和安全。

本标准适用于工业硝酸钠。该产品是重要化工原料，广泛用于玻璃、炸药、染料、冶金、机械、搪瓷等工业。

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